MM kinetics II: 准稳态近似

上一次我们介绍了预平衡近似（The Pre-equilibrium Approximation，PEA）。这次的文章里，我会简要介绍另一种近似：准稳态近似（The Quasi Steady-State Approximation，QSSA）。

QSSA也叫Bodenstein principle，是Bodenstein于1913年提出的。QSSA假设在反应中存在一个高度活化且浓度低的中间体，例如各种radical。这种物质被称为准平衡态物质（QSS-species）。由于反应迅速，因此该物质的处于一个稳态。

依然以A和B之间为可逆反应，B到C为单向反应为例：

这种情况下，研究这个体系的时候不用考虑物质B的浓度。

对于例子中的ABC体系，PEA和QSSA看起来很像，但实际上二者存在一定的差异。

1. PEA中，A和B达到了平衡；而QSSA中，A和B不一定达到了平衡。

2. PEA中，d[B]/dt≠0；而QSSA中，d[B]/dt=0。

3. PEA中，k₂≪k₁和k_-1；而QSSA中，k₂，k₁和k_-1可以是同一数量级。

但是PEA和QSSA是可以互相转化的：

如果PEA中，A是一个无限源，则d[B]/dt≈0。此时，PEA等同于QSSA。

如果QSSA中，k₂≪k_-1，则k₂+k_-1≈k_-1。此时，QSSA等同于PEA。

可以看出，PEA其实是QSSA的一个特例。

了解了这两种近似之后，下一次我们可以一起来推导MM公式了。

本文来源于【高维度稳定同位素】公众号（HDStableIsotope）