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News2021.11.15

一小勺三氧化铬:加不加?

来源:【高维度稳定同位素】公众号(ID:HDStableIsotope)
实验室从商家买来的正磷酸一般是85%的浓度。在用正磷酸来酸解碳酸盐岩样品前, 必需把正磷酸加热蒸去水份 或加入P2O5粉末以达到高于100%的浓度。不然会导致酸解释放出来的CO2与正磷酸液中的水份发生氧同位素交换。
尽管McCrea (1950)里并没有写,芝加哥帮的前辈们(如Bob Clayton)都说从一开始“熬” 正磷酸时, 人们就在正磷酸中加一小勺三氧化铬(CrO3) 粉末。这样, 最后熬制成的100%正磷酸溶液呈艳丽的绿色。
后来, 前辈们培养了许多后辈。后辈们遵循前辈的教诲,在熬制100%的正磷酸时依旧加一小勺三氧化铬粉末。熬出来的100%正磷酸溶液装在实验室的玻璃瓶里依旧呈现艳丽的绿色。

一切都如此的和谐, 直到有一天有个后后生小辈问 :“为什么要加这小勺三氧化铬啊?”
于是, 有了下面的讨论和意见:
1)前辈们这样做自有前辈们的道理。我们应该循前辈传下的实验步骤。
2)绿色好看, 显眼, 可以避免与从商家买来的85%正磷酸搞混。如果你的学生不小心洒在实验台上, 你也好发现。别多想, 没别的意思。
3)哈哈, 你们真不知道还咋地?三氧化铬是用来氧化样品中的有机物的。
4)氧化样品中的有机物会产生CO2。不去氧化它们不是更好吗?
5)三氧化铬不是用来氧化样品中的有机物的, 而是用来氧化从商家买来的85%正磷酸中的有机物的。1950-1960年代商家的正磷酸纯度差, 常含有机杂质。熬制成100%正磷酸时应该把其中的有机物去掉。
6)不是啦!加三氧化铬是用来氧化在熬制100%的正磷酸时有可能从机械真空泵返回正磷酸溶液里的机油。
7)那现在商家的85%正磷酸很纯啊!那应该不必再加一小勺三氧化铬了吧?再说, CrO3有毒,管理起来麻烦。我们早就不用了。
8)其实你查查, 并没有实验证据说加了三氧化铬比不加更能产生更好的数据。所以, 这不过是个“巫师的方子” (Old wifes’ tale)而已。
9)是不是巫师的方子我不知道, 但没坏就别修(Do not fix it if not broken)。再说了, 我们现在用的很多校正参数都是用前辈的这个方法做的。你要是换了个方法(不加三氧化铬), 出问题是你的责任噢!

当年我问过我导师第4个那样的问题。我自己从未加过三氧化铬。上面的大多讨论意见来自Isogeochem 档案。

What other old wife’s tales do you know of?

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