1884年,C.Paal和L.Knorr几乎同时发现在冰醋酸存在下,1,4-二酮和浓氨水或乙酰胺反应高产率的得到2,5-二取代吡咯。此外,伯胺也能和1,4-二酮反应生成N-烷基取代吡咯。这个由1,4-二羰基化合物和氨水或伯胺反应生成吡咯类化合物的反应称为Paal-Knorr吡咯合成。
反应特点
几乎所有的1,4-二酮及其衍生物都可以很好的进行反应;用于该反应的胺的种类很多,包括氨水,脂肪胺,缺电子和多电子的芳香胺,以及含有杂环的胺(如氨基吡啶);α,ω-二胺通过其氮原子可以生成二吡咯衍生物;除了质子酸,特定的Lewis酸如Ti(Oi-Pr)4等也可以催化该反应;溶剂可以使用极性质子溶剂,偶极非质子溶剂甚至非极性溶剂;产率很好,有时接近定量。
参考文献
1. Knorr, L. Ber. 1884, 17, 2863-2870.
2. Paal, C. Ber. 1884, 17, 2756-2767.
3. Cafeo, G., Kohnke, F. H., Parisi, M. F., Nascone, R. P., La Torre,
G. L., Williams, D. J. Org. Lett. 2002, 4, 2695-2697.
4. Trost, B. M., Doherty, G. A. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3801-3810.
5. Taber, D. F., Nakajima, K. J. Org. Chem. 2001, 66, 2515-2517.
6. Dong, Y., Le Quesne, P. W. Heterocycles 2002, 56, 221-225.
摘自:有机人名反应——机理及应用 第四版,Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis