对于许多有机反应而言,氧的存在比微量水的存在的危害性更大。如果一个反应没有按预想结果发生,那么应该确认一下体系中的氧是否已经除净,包括溶剂中溶解的氧气。对于某些特定的反应而言,溶剂除氧是非常必要的:
1. 超过120度的反应或者在80度以上长时间加热的反应。这些反应通常在密封管中进行,并且通常加热温度在溶剂的沸点以上,尤其是对于分子内的反应而言,如果反应期间颜色变黄或者变棕通常认为是由于氧的存在。高温的反应对氧十分敏感,甚至于在打开反应对样品进行TLC取样时带入的氧气也有可能破坏反应。
2. 有机金属反应。对于许多有机金属反应而言,需要提供一个无氧的环境(有时需要无氮的环境)。对于使用某些敏感的催化剂而言,进行10次冻干-抽泵-解冻的循环并不少见。
3. 自由基反应以及光化学反应:自由基物种往往能够与氧气发生反应,显而易见必须除氧。
4. 底物中含有硫醇、硫醚、磷化氢、富含电子的芳香族化合物等。加热溶剂通常会导致这类底物发生氧化反应,尽管在通常情况下这类化合物是稳定的。
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(来源:腾讯视频)
下表列举了10种常用溶剂中的氧含量表。